using System.Net.Mail;
using System.Net.Sockets;
using System.IO;

＜中略＞

private void button1_Click(object sender, EventArgs e)
{
     TcpClient tcp = new TcpClient();
     StreamWriter wr = null;
     string send="USER ユーザー名\nPASS パスワード\nQUIT\n";
     MailMessage mm = new MailMessage("差出人メールアドレス",
         textBox1.Text, //送信先のメールアドレス
         textBox2.Text, //件名
         textBox3.Text); //メール本文
     //添付ファイルをセットする
    mm.Attachments.Add(new Attachment(textBox4.Text));
     try
     {
         //POPサーバーに接続する
         tcp.Connect("POPサーバー", 110);
         //認証用のユーザー名とパスワードをストリームに送る
         wr = new StreamWriter(tcp.GetStream());
         wr.Write(send);
         SmtpClient sm = new SmtpClient("SMTPサーバー");
         //件名と本文、添付ファイルを送信する
         sm.Send(mm);
         label2.Text = "送信しました。";
     }
     catch (Exception ex)
     {
         MessageBox.Show(ex.Message);
     }
      finally
     {
         wr.Close();
         tcp.Close();
     }
     private void button2_Click(object sender, EventArgs e)
     {
         if (openFileDialog1.ShowDialog() != DialogResult.OK) return;
         textBox4.Text = openFileDialog1.FileName;
     }
}